本次展览将展出台湾外交部收藏的西南边界条约和地图，以及国立故宫博物馆收藏的清代西南边界档案和舆图，所有展品均为首次公开展出。展览分为「清中期前的西南边界」、「桂越、粤越段勘界」、「广西东、西路中越界牌」、「滇越段勘界」和「滇缅段勘界」五个单元。
展品包括《云南省地图》、《手绘边防图》、《中法会订越南条约十款（中法越南新约）》、《粤（桂）越东路初次定界图》、《广西中越东路第一图》、《滇越第二段定界图（「丁」字处至「戊」字处界线改绘）》、《滇缅暹边界图》、《中英缅甸条款》等。
台湾外交部收藏了前清总理各国事务衙门与民初北洋政府外务部的档案和舆图，其中包含清代中国与法国、英国签订有关越南、缅甸边界的条约，以及划定粤越、桂越、滇越、滇缅等地域范围的地图。2001年外交部将这些资料寄存在国立故宫博物院，2007年同意将之解密并展出。
部分展品
《云南省地图》（局部），清代，绢本彩绘
此图绘有缅甸境内的阿瓦城（Ava）、吉根城（Zikkam）、洞吾城（Toungoo），以及曾为缅甸王国国都的摆古（Bago，今名勃固）。
《手绘边防图》（局部），清代，纸本彩绘
本图为卷轴型地图，购入时断裂，经整理修复，发现内容并不完整。原图可能将广西南宁、镇安、太平三府所隶州、司与越南交界处所设隘、卡全部纳入。
《中法会订越南条约十款（中法越南新约）》，清光绪十一年
《中英缅甸条款》，清光绪十二年
《广西中越东路第一图》，光绪二十年
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